脆性材料作為結構或功能部件被廣泛應用于航空航天、電子器件和組織工程等領域。由于人工脆性材料對微裂紋和不易察覺的缺陷很敏感，在長時間的循環載荷作用下，材料很容易累積損傷產生疲勞裂紋，進而存在失效的風險。隨著可折疊穿戴設備的發展，對具有高疲勞抗性的可變形功能材料的需求日益凸顯。通過模仿典型的生物礦物材料如珍珠母、骨骼等的結構設計可以提升脆性材料疲勞抗性，但這常依賴于疲勞裂紋擴展過程中增韌行為，然而一旦裂紋開始擴展，就會對器件的性能產生不可逆的影響，因此尋找并開發新的耐疲勞結構模型對未來可變形功能材料的設計制備具有重要的科學意義和應用價值。

中國科學技術大學俞書宏院士團隊和吳恒安教授團隊成功揭示了雙殼綱褶紋冠蚌鉸鏈內的可變形生物礦物硬組織的耐疲勞機制，提出了一種多尺度結構設計與成分固有特性相結合的耐疲勞設計新策略，為未來耐疲勞結構材料的合理創制發展提供了新的見解。研究成果以“Deformable hard tissue with high fatigue resistance in the hinge of bivalveCristaria plicata”為題，于6月23日發表在國際頂尖學術期刊《Science》上。

(資料圖片僅供參考)

審稿人評價稱：“這份手稿展示了一個非常有趣的工作”、“這是一份令人興奮的稿件。它集成了諸多表征技術來理解雙殼綱鉸鏈組織的顯著疲勞抗性”、“這無疑激發了對生物復合材料的進一步研究，以設計抗疲勞性能增強的新材料”。同期《Science》觀點欄目（Perspectives）以“A bendable biological ceramic”為題發表了評述（Science 2023, 380, 1216-1218），評述稱“通過整合不同尺度的原理——從鉸鏈的整體結構到單個晶體的原子結構——孟等人揭示了大自然如何主要從脆性成分中創造出抗疲勞、可彎曲、有彈性的結構。這些跨尺度原理要求在最精細的尺度上精確，而軟體動物如此精確地沉積殼的細胞和分子機制是一個正在探索的領域”；“匹配生物精細控制對于對生物啟發材料感興趣的人類工程師來說是一個特別的挑戰，正如開發模仿珍珠質強度和韌性的復合材料所面臨的困難所證明的那樣”；“盡管孟等人研究的力學性能與這種特殊生物體的需求相匹配，這些原理如何在更廣泛的系統范圍內得到完善，這是令人興奮的前景。”

論文共同第一作者為中國科學技術大學合肥微尺度物質科學國家研究中心博士研究生孟祥森，近代力學系周立川博士（現就職于合肥工業大學）、化學系劉蕾博士。我校俞書宏院士、吳恒安教授和茅瓅波副研究員為論文通訊作者。

雙殼綱動物褶紋冠蚌（Cristaria plicata）又稱雞冠蚌，是一種常見的淡水蚌類。為了滿足生存需求（濾食、運動等），其外殼在一生中需要進行數十萬次的開合運動，而連接兩片外殼的鉸鏈部位也會經歷反復的受壓和變形，表現出優異的耐疲勞性能。本工作中，研究人員揭示了鉸鏈部位中的折扇形礦物硬組織所蘊含的跨尺度耐疲勞設計原理。從計算機斷層掃描圖（CT）和剖面光學照片可以看出，鉸鏈可以分為兩個不同的區域：外韌帶(OL)和折扇形礦物硬組織(FFR)（圖1，A和B）。研究人員首先觀察了這兩個區域在雙殼開合過程中的運動行為（圖1，D和E），并結合有限元分析(FEA)，明晰了不同區域所承擔的力學角色。在閉合過程中，OL發生拉伸，承擔主要的周向應力并儲存大部分彈性應變能；FFR區域在周向彎曲變形，并在受限的徑向變形下提供強有力的徑向支撐用以固定OL（圖1，F到H）。

圖1（A）褶紋冠蚌和截面照片；（B）鉸鏈切片照片和CT重構圖；（C）在正常開合和過載狀態下的疲勞測試結果；（D）開合前后鉸鏈各區域形狀變化及其輪廓圖；（E）有限元模型對應的開合前后的鉸鏈各區域形狀變化及其輪廓圖；（F）鉸鏈有限元分析模型示意圖；（G）開合狀態下鉸鏈各區域周向應力分布；（H）開合狀態下鉸鏈各區域徑向應力分布。

研究人員對FFR在不同尺度上的觀察發現，其具有跨尺度多級結構特征。在宏觀尺度上，FFR的扇形外形能使其在OL和外殼之間實現有效的載荷傳遞。進一步的深入觀察發現，FFR由彈性有機基質和嵌入其中的脆性文石納米線組成。文石納米線直徑約為100-200納米，線的長軸方向在形貌上和扇形的徑向方向一致，在晶體學上納米線沿002晶向取向（圖2，A到H）。考慮到文石晶體在002晶向的壓縮模量遠大于其他晶向，這種微觀形貌和晶體學取向上的一致性意味著FFR能有效地為OL的拉伸提供支撐（圖2，I和J）。這一結果也通過壓縮力學和FEA模擬進行了進一步的驗證。此外，FEA模擬結果顯示，這種微米尺度上的軟硬復合微觀結構在壓縮、拉伸、剪切三種受力狀態下能夠進行協調變形，在這個過程中有機基質承擔了大部分的壓縮和剪切應變，極大地減少了材料內部的應力集中，從而避免了文石納米線側向斷裂，降低了FFR發生疲勞損傷的可能性。

圖2（A）FFR在縱向上的自然斷面掃描圖；（B）FFR在橫向上的自然斷面掃描圖；（C和D）FFR脫鈣處理之后的掃描圖；（E和F）文石納米線中的孿晶結構透射電子顯微圖片；（G和H）文石納米線沿長度方向上的晶體學特征；（I和J）整個FFR中納米線在形貌上和晶體學上的取向分析示意圖。

從FFR的橫截面觀察，文石納米線呈近似六邊形，研究人員通過高分辨透射電子顯微鏡也在納米線中發現了納米孿晶結構，考慮到文石納米線沿002方向生長，這一結構可能與文石晶體Pmcn空間群易形成（110）孿晶界密切相關。這種沿納米線縱向方向的孿晶結構的存在，在納米尺度上大大強化了納米線抗彎曲斷裂的能力（圖2，E和F）。與典型的天然硬質生物礦物材料（如骨骼、牙釉質）以及人工材料（如金屬、水凝膠）等相比，FFR所展現的特殊之處在于它能在承擔較大周向變形的同時，保持長時間的結構功能的穩定。這項研究從宏觀到微納米尺度上揭示了FFR的跨尺度多級結構設計原則（圖3）。

圖3典型生物和人工結構材料的耐疲勞設計機制。FFR中所具備的跨尺度結構特征使其在可變形能力上明顯優于典型的生物礦物如牙釉質和骨骼，與常見的人工彈性體材料相比，FFR也一定程度保持了其高硬度和剛度。

這項研究揭示了含脆性基元的生物礦物材料在較大形變下的耐疲勞設計新機制，填補了國際上含脆性組元的仿生耐疲勞材料設計的空白，所提出的整合跨尺度結構特征與功能特性的設計策略，能夠在不同尺度上充分發揮每種成分的固有特性，從而實現材料整體性能的優化。這種兼顧變形性和耐疲勞性的跨尺度設計原則有望為未來功能材料的仿生設計和創制提供嶄新思路。

該研究得到了國家重點研發計劃、新基石科學基金會、國家自然科學基金重點項目和中國科學院青促會等項目的資助支持。

論文鏈接：https://www.science.org/doi/10.1126/science.ade2038

Featured by Science Perspectives:

https://www.science.org/doi/10.1126/science.adi5939

（合肥微尺度物質科學國家研究中心、化學與材料科學學院、科研部）

（原標題：中國科大揭示淡水河蚌鉸鏈中可變形硬組織耐疲勞機理的研究取得突破性進展）

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